Trước khi trở thành Chủ tịch UBND tỉnh Thừa Thiên Huế, ông Phương từng là Phó giám đốc Sở Giao thông - Vận tải, Chủ tịch UBND thị xã Hương Trà, Giám đốc Sở Kế hoạch và Đầu tư, Phó chủ tịch UBND tỉnh Thừa Thiên Huế.
Ông Nguyễn Văn Phương sinh ngày 29/12/1970, quê quán ở xã Phong Sơn, huyện Phong Điền, Thừa Thiên Huế. Ông Phương có trình độ chuyên môn là Thạc sĩ Kinh tế, Kỹ sư Xây dựng, Cử nhân Toán; Trình độ chính trị: Cao cấp Chính trị.
Ông Nguyễn Văn Phương còn được biết đến là con rể của nguyên Bí thư Tỉnh ủy Thừa Thiên Huế Hồ Xuân Mãn.
Trước đó, trong ngày 25/6, tại Hội nghị phiên bất thường bầu bổ sung Phó Bí thư Tỉnh ủy khóa XVI, nhiệm kỳ 2020-2025, Ban Chấp hành Đảng bộ tỉnh Thừa Thiên Huế cũng đã bầu bổ sung chức danh Phó Bí thư Tỉnh ủy nhiệm kỳ 2020 - 2025 với ông Nguyễn Văn Phương.
Cùng với việc bầu Chủ tịch UBND tỉnh, các đại biểu cũng đã bầu chức danh Phó chủ tịch UBND tỉnh với ông Hoàng Hải Minh, Chủ tịch UBND TP. Huế và ông Phan Quý Phương, Giám đốc Sở Tài chính tỉnh Thừa Thiên Huế.